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硅烯—石墨烯家族的新伙伴,快看看能否夠用到你的實(shí)驗(yàn)中!
來(lái)源:科學(xué)10分鐘 時(shí)間:2022-01-11 21:36:07 瀏覽:4556次

   


                                               引言

                                             Einleitung

硅烯的晶格形狀為六元環(huán)蜂窩狀,其中硅烯六元環(huán)的三個(gè)硅原子和另外三個(gè)硅原子分別處在兩個(gè)相垂直的平面上,故又被稱(chēng)為翹曲單原子層二維材料(圖1)??紤]到硅具有sp3雜化結(jié)構(gòu),而打破共價(jià)Si—Si鍵難以實(shí)現(xiàn),現(xiàn)階段硅烯的合成主要以在固態(tài)表面上外延生長(zhǎng)為主。硅烯具有低彎曲的幾何結(jié)構(gòu)、“狄拉克費(fèi)米子”、高載流子遷移率等優(yōu)秀的電子特性,且與石墨烯相比,硅烯具有更強(qiáng)的自旋軌道耦合和更好的帶隙可調(diào)諧性。

圖1 硅烯的原子結(jié)構(gòu)與化學(xué)成鍵


01

ACS Nano:二維材料在高壓下的計(jì)算模型及其化學(xué)鍵合——硅烯作為可能的場(chǎng)效應(yīng)晶體管

硅烯在低成本、大規(guī)模和輕量化的柔性電子器件中具有廣闊的應(yīng)用前景,如場(chǎng)效應(yīng)晶體管(FET)壓力傳感器。典型的FET壓力傳感器由三個(gè)主要組件組成:有源半導(dǎo)體層、介質(zhì)(或絕緣體)和三個(gè)終端(即源極、漏極和柵極)。與僅由兩個(gè)終端組成的傳統(tǒng)傳感裝置相比,F(xiàn)ET傳感器可以通過(guò)控制第三端(門(mén)電極)上的外加電壓,輕松地放大和微調(diào)檢測(cè)到的電信號(hào)。諸如全二維和準(zhǔn)二維材料之類(lèi)的傳感器可以通過(guò)施加壓力來(lái)修改,要將硅烯薄層用于 FET 壓力傳感器,其在不同壓力下的化學(xué)性質(zhì)值得研究。

基于此,俄羅斯斯科爾科沃科學(xué)技術(shù)研究院的Christian Tantardini、Alexander G. Kvashnin和Xavier Gonze等人,以壓力下硅烯軌道雜化的變化為重點(diǎn),探討了單層和多層硅烯的化學(xué)性質(zhì)。從頭算結(jié)果表明,當(dāng)壓力不是流體靜力平衡時(shí),壓力的影響不僅取決于硅烯薄膜的厚度(圖2),也同樣受實(shí)驗(yàn)的實(shí)際環(huán)境條件影響[1]。為此,作者進(jìn)一步引入了各向異性應(yīng)變狀態(tài),在硅烯層上施加純單軸應(yīng)力時(shí),可以找到從sp3到sp3d的路徑(圖3)。但是,即便在混合模式應(yīng)力(內(nèi)壓力是面外壓力的一半)狀態(tài)下,這種路徑也未曾發(fā)現(xiàn)。

圖2 單層、AA和AB雙層、AAA和ABC三層硅烯的原子結(jié)構(gòu)

圖3 單層、AA雙層和AAA三層硅烯在不同單軸壓力下的態(tài)密度


02

Advanced Functional Materials:在絕緣薄膜上制備硅烯納米帶

早期的硅烯合成幾乎只在金屬襯底上通過(guò)硅原子外延生長(zhǎng)進(jìn)行,例如Si/Ag、 Si /Au,Si /ZrB2,Si /Ir等。然而到目前為止,關(guān)于硅烯的內(nèi)在性質(zhì)的研究仍然存在許多爭(zhēng)議,尤其是關(guān)于硅烯中狄拉克費(fèi)米子是否存在的問(wèn)題。

近年來(lái),科研工作者們利用角分辨光電子能譜和掃描隧道光譜聲稱(chēng)可以在銀表面生長(zhǎng)的硅烯中觀察到它們,而其他實(shí)驗(yàn)卻認(rèn)為硅烯與金屬表面之間存在強(qiáng)相互作用,所觀察到的線(xiàn)性相關(guān)性是由于銀的界面態(tài)所造成的。

由此可以看出,使用金屬基材顯然會(huì)妨礙觀察硅烯的內(nèi)在特性。從這個(gè)角度來(lái)看,堿金屬鹵化物是一種理想的替代底物,如 NaCl薄膜,其可以作為一個(gè)介電層將吸附物質(zhì)的電子狀態(tài)解耦。

為此,巴黎薩克雷大學(xué)Hamid Oughaddou等人利用濺射、沉積和熱蒸發(fā)多手段相結(jié)合的方法在絕緣NaCl薄膜表面制備了硅烯納米帶,并利用STM、LEED、XPS、EXAFS和DFT證明了硅烯在NaCl 薄膜上形成擴(kuò)展的 2D 結(jié)構(gòu)[2]。STM結(jié)果表明硅烯具有蜂窩狀結(jié)構(gòu)的高度有序的納米帶薄片(圖4)。XPS 和 EXAFS表明硅原子具有單一的化學(xué)環(huán)境,并且硅環(huán)境與硅烯的化學(xué)環(huán)境一致。DFT 計(jì)算證實(shí)了在 NaCl 膜上形成了由密集排列的納米帶組成的弱結(jié)合硅烯(圖5),這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。這是在絕緣薄膜上形成硅烯的第一個(gè)明確證據(jù)。

圖4 STM表征

圖5 DFT計(jì)算結(jié)果


03

Advanced Functional Materials:二維核/殼結(jié)構(gòu)硅烯@二氧化硅復(fù)合材料,用于靶向和協(xié)同NIR-II誘導(dǎo)的光熱消融和缺氧激活的腫瘤化療

安全、高效和穩(wěn)定的納米藥物的出現(xiàn)促進(jìn)了各種獨(dú)特的腫瘤治療方式的發(fā)展,如免疫療法、光熱療法、光動(dòng)力療法、聲動(dòng)力療法等,從而彌補(bǔ)傳統(tǒng)療法(手術(shù)、化學(xué)療法和放射療法)的局限性。在各種納米系統(tǒng)中,介孔二氧化硅納米粒子(MSNs)由于具有明確的介孔結(jié)構(gòu)、大比表面積、高孔體積、豐富的表面化學(xué)和令人滿(mǎn)意的生物相容性等特點(diǎn)而受到越來(lái)越多的關(guān)注。

其中,硅烯是一種新興的二維納米材料,與石墨烯相比具有更為獨(dú)特的固態(tài)特性,如量子自旋霍爾效應(yīng)、可調(diào)帶隙、巨磁阻和應(yīng)變傳熱。目前,硅烯已在各種應(yīng)用中得到探索,包括晶體管、基于拓?fù)涞碾娮赢a(chǎn)品和生物醫(yī)學(xué)。

由于硅烯納米片具有優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)換效率,并已有研究證明了硅烯在癌癥治療方面的潛在能力。同時(shí),硅烯的大表面積使它們可以成為藥物輸送和其他治療方式的有利載體。然而,由于硅烯表面缺乏特定所需的官能團(tuán),這對(duì)于發(fā)展個(gè)體化治療的藥物遞送而言仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。

為此,同濟(jì)十院的徐輝雄、孫麗萍和上海大學(xué)陳雨等人受介孔二氧化硅和硅烯的物理化學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的啟發(fā),通過(guò)在硅烯納米片的表面涂覆一層介孔二氧化硅層,構(gòu)建了一種獨(dú)特的核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合多功能診斷納米平臺(tái)(Silicene@Silica)(圖6) [3]。研究結(jié)果表明,介孔二氧化硅殼形成的中孔可以為藥物客體分子提供了存儲(chǔ)層,硅烯核心在NIR-II激光照射下產(chǎn)生熱沖擊,從而誘導(dǎo)協(xié)同治療癌癥(圖7)。重要的是,當(dāng)缺氧激活前藥物AQ4N引入該系統(tǒng)時(shí),該納米平臺(tái)(Silicene@Silica AQ4N)表現(xiàn)出腫瘤微環(huán)境(TME)應(yīng)答和協(xié)同熱療增強(qiáng)治療生物活性,并且這種納米平臺(tái)可以通過(guò)破壞腫瘤微循環(huán)放大TME的缺氧,進(jìn)而有效激活DNA親和劑和AQ4N。

圖6 Silicene@Silica復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)表征

圖7 Silicene@Silica AQ4N納米片在腫瘤體內(nèi)協(xié)同化療/光熱熱療


04

Biomaterials:用于雙敏化和光子熱療增強(qiáng)癌癥放療的二維硅烯復(fù)合納米片

二氧化硅基介孔納米粒子由于表面積大和孔體積大,可為客體藥物的運(yùn)輸和封裝提供大的存儲(chǔ)層。但是,無(wú)定型的二氧化硅納米系統(tǒng)在一般的生理?xiàng)l件下具有高穩(wěn)定性,可能會(huì)對(duì)生物降解產(chǎn)生較強(qiáng)的抵抗力并導(dǎo)致長(zhǎng)期累積。

二維硅烯納米片代表了硅材料的第三種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),區(qū)別于其他生物降解性較差的硅基納米材料,其具有高環(huán)境降解性和強(qiáng)光熱促降解性。此外,硅是人體中一種具有生物相容性和不可缺少的微量元素成分,是構(gòu)成血管、骨骼等器官的必要元素。然而,目前的硅烯納米片難以滿(mǎn)足特定的成像要求,而且由于其硅成分簡(jiǎn)單,治療效果仍然相對(duì)較低,現(xiàn)階段其實(shí)際生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用十分有限。因此,非常有必要開(kāi)發(fā)具有更多功能的硅烯納米片以滿(mǎn)足臨床需求。

為此,同濟(jì)十院的Rong Wu、上海大學(xué)的陳雨和海軍醫(yī)科大學(xué)的Xiang Guo等人基于在硅烯納米片表面原位形核生長(zhǎng)Pt顆粒構(gòu)建了silicene@Pt復(fù)合納米片,并將其應(yīng)用于計(jì)算機(jī)斷層掃描(CT)/光聲(PA)成像引導(dǎo)的雙敏化放療結(jié)合光子腫瘤熱療(圖8)[4]。特別是,通過(guò)Pt組分的功能化,這些納米片既可以作為CT成像的造影劑(圖9),也可以作為放療的雙重放射增敏劑,可沉積Pt相關(guān)的輻射能量(致敏治療過(guò)程I),并通過(guò)Pt催化腫瘤微環(huán)境中過(guò)表達(dá)的H2O2產(chǎn)生O2來(lái)克服低氧相關(guān)的放射抗性(致敏治療過(guò)程II)。

另外,硅烯納米片較強(qiáng)的光熱轉(zhuǎn)換性能不僅使得silicene@Pt復(fù)合納米片具有光聲成像特性,更實(shí)現(xiàn)了光子腫瘤熱療與放療的聯(lián)合治療效果。這項(xiàng)工作不僅拓寬了硅烯的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用,而且開(kāi)發(fā)了硅烯的功能化策略,使其具有廣泛的生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用價(jià)值。

圖8 silicene@Pt復(fù)合納米片的制備與應(yīng)用

圖9 基于2D silicene@Pt-SP復(fù)合納米片的增強(qiáng)CT和PA成像



參考文獻(xiàn):

[1] Christian Tantardini, et al. Computational Modeling of 2D Materials under High Pressure and Their Chemical Bonding: Silicene as Possible Field-Effect Transistor, 2021, ACS Nano, 15, 6861?6871.

[2] Khalid Quertite, et al. Silicene Nanoribbons on an Insulating Thin Film, Advanced Functional Materials, 2021, 31, 2007013.

[3] Haohao Yin, et al. 2D Core/Shell-Structured Mesoporous Silicene@Silica for Targeted and Synergistic NIR-II-Induced Photothermal Ablation and Hypoxia-Activated Chemotherapy of Tumors, Advanced Functional Materials, 2021, 31, 2102043.

[4] Ruizhi Hu, et al. Engineering two-dimensional silicene composite nanosheets for dual-sensitized and photonic hyperthermia-augmented cancer radiotherapy, Biomaterials, 2021, 269, 120455.



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文字是人類(lèi)用符號(hào)記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語(yǔ)言的工具。人類(lèi)往往先有口頭的語(yǔ)言后產(chǎn)生書(shū)面文字,很多小語(yǔ)種,有語(yǔ)言但沒(méi)有文字。文字的不同體現(xiàn)了國(guó)家和民族的書(shū)面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類(lèi)進(jìn)入有歷史記錄的文明社會(huì)。
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